SO₃是應用最早的一種磺化試劑，經過多年發展，目前已經開發出4種磺化工藝：氣態SO₃磺化法、液體SO₃磺化法、SO₃溶劑磺化法、SO₃絡合物磺化法。

氣態法反應快、三廢少、對設備腐蝕小、工藝先進，是目前應用廣泛的磺化方法，但由于氣態SO₃過于活潑，反應劇烈，容易導致局部過熱和過度磺化，從而對產品性能產生影響。

液態法由于反應劇烈，對反應物的要求比較高，適合于比較穩定的芳香化合物磺化。液態法工藝復雜，國內僅有少數企業使用該方法對苯類化合物進行磺化。

溶劑法又進一步分為有機溶劑和無機溶劑法。前者多用硫酸，通用性強。后者多用烷烴及各種醚類。

絡合物法反應溫和、選擇性好、副產物少，產品純度高，但是成本非常高，因此主要用于小批量的產品制備。

傳統的磺化反應多選用硫酸作為磺化劑，硫酸包括濃硫酸和發煙硫酸。硫酸法反應溫和，副產物少，易于控制。但是反應耗酸量巨大，廢液處理成本高。盡管如此，工業上仍多選用此種方法。

氯磺suan做為磺化劑時反應較為活潑，副產物HCl易于排出，而且反應可在常溫進行，產物色澤淺、純度高，但是由于副產物HCl對機械設備腐蝕較大，因此工業上應用不多。

亞硫酸鹽做磺化劑時適合以親核取代為主的磺化反應，例如亞硫酸鈉。

除了上述磺化試劑及磺化方法外，還有其他應用較少一些試劑及方法。總之，不同的磺化試劑適應的場景不同，應有針對性的進行選擇。