頂空分析是通過樣品基質上方的氣體成分來測定這些組分在原樣品中的含量，其基本理論依據是在一定條件下氣相和凝聚相（液相或固相）之間存在著分配平衡，我們可以把頂空分析看成是一種氣相萃取方法，即用氣體作為“溶劑"來萃取樣品中的揮發成分。頂空分析的靈敏度比較高，能滿足法規的要求，并且作為一種分析方法，頂空分析只取氣相部分進行分析，大大減少了樣品基質對分析的干擾。

1. 動態頂空氣相色譜法

此法使用惰性氣體通入液體（或固體）樣品中，把其中的揮發性氣態成分吹掃出來，進行選擇性富集（可用吸附劑、冷阱等），然后經加熱（或其他方法）把所富集的氣態組分由載氣帶入氣相色譜柱中進行分離分析，該方法也稱吹掃-捕集氣相色譜分析法。

2. 靜態頂空氣相色譜法

靜態頂空氣相色譜法就是將樣品密封在一個容器中，在一定的溫度下放置一段時間使氣液兩相達到平衡，然后取氣相部分進入GC分析。靜態頂空GC又稱為一次氣相萃取，即根據這一次取樣的分析結果就可測定原來樣品中揮發性組分的含量，如果再取第二次樣，結果就不同于第一次取樣的分析結果，這是因為第一次取樣后樣品組成已經發生了變化，這種方法也是我們zui常用的頂空氣相色譜法。

頂空色譜技術以其簡單實用的優點在環境檢測(如飲用水中揮發性鹵代烴和工業污水中揮發性有機物)、藥物中有機殘留溶劑檢測、食品、法庭科學、石油化工、包裝材料、涂料及釀酒業分析等領域得到廣泛的應用。

頂空氣相色譜法也可用于測定固體高聚物和高聚物分散系。此技術檢測殘留單體比用常規的把高聚物溶解后再度沉淀的方法要靈敏得多。頂空氣相色譜法也是測試高聚物化學穩定性的一種快速而又簡便的方法。

1.月旭WM-InoWAX（30m×0.25mm，0.25μm）測定冰醋酸中乙醛